Нефть определение углеводородов с 1 с 6 методом газовой хроматографии гост 13379-82
|
Скачать 230.74 Kb.
|
|
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР НЕФТЬ ОПРЕДЕЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ С1 - С 6 МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ГОСТ 13379-82 ИП К ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва ГОСУДАРСТВЕН НЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Дата введения 01.07.83 Настоящий стандарт устанавливает метод определения углеводородов С 1 - С6 с массовой долей более 0,01 % в нефти, подготовленной по ГОСТ 9965-76. Сущность метода заключается в разделении углеводородов С 1 - С6 , входящих в состав нефти, методом газожидкостной хроматографии с последующей их регистрацией детектором по теплопроводности. (Измененная редакция, Изм. № 1). 1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ Хроматограф ЛХМ-8МД или аналогичного типа с детектором по теплопроводности. Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 750 - 8 00 °С. Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 150 °С. Весы аналитические с погрешностью измерения не более ±0,0002 г и диапазоном 0 - 2 00 г. Лупа измерительная по ГОСТ 25706 или аналогичного типа. Линейка счетная логарифмическая. Секундомер. Микрошприц типа МШ -1 0 или аналогичного типа для ввода жидких проб. Колба кр уг лодонная КГП-3-2-2 50-3 4ТС по ГОСТ 25336. Чашка выпарительная 4 по ГОСТ 9147. Набор сит « Физприбор» или сита аналогичного типа. Баня песчаная. Эксикатор 2 -1 00 по ГОСТ 25336-82. Сетка проволочная или стеклянная вата. Додекан нормальный, квалификации ч. или х.ч. Гексан нормальный, квалификации ч. Окись алюминия активная по ГОСТ 8136. Сфер о хро м-2, фракция с частицами размером 0,16 - 0 ,25 мм. Масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164. Диб утил фтал ат для хроматографии или технический по ГОСТ 8728. Эфир этиловый или пе т ро лейны й. Гелий в баллоне. Пузырек из-под пенициллина с мягкой резиновой пробкой. Н-гепта д екан. Кирпич диатомитов ы й или цветохром 1К ДМДХС, цветохром 111КД МДХС, цветохром 1К МФДХС, цветохром 111 К МФХС или хроматон N или динохром, фракции с частицами размером 0,125 - 0,160 или 0,160 - 0 ,250 или 0,250 - 0,315 мм. Ступка 3 по ГОСТ 9147. Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026. Примечание. Допускается применять аналогичные приборы и материалы по классу точности и чистоте не ниже предусмотренных стандартом. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2). 2. ОТБОР ПРОБ 2.1. Отбор проб нефти из трубопроводов производят по ГОСТ 2517-85 в герметичные контейнеры по ГОСТ 24676-81 или в металлические пробоотборники ПУ или ПГО по ГОСТ 14921-78 . (Измененная редак ц ия, Изм. № 1). 2.2. При отборе проб пробоотборник герметично подсоединяют к пробоо т борному устройству любым штуцером. При этом пробоотборник должен находиться в вертикальном положении. На выходной штуцер пробоотборника навинчивают накидную гайку с подсоединенной к ней резиновой трубкой для отвода отбираемой пробы нефти в сливную емкость. Открывают вентили пробоотборника ПГО, для пробоотборника ПУ открывают на один оборот запирающие втулки. 2.3. Открывают запорную арматуру на пробоо т борном устройстве и промывают пробоотборник отбираемым продуктом. После появления ровной струи нефти закрывают последовательно выпускную, впускную запирающие втулки (или вентили) и запорную арматуру пробоот борного устройства. 2.4. Отсоединяют накидную гайку с отводной резиновой трубкой от пробоотборника, пробоотборник от пробоотборного устройства и навинчивают на оба штуцера запирающих втулок (или вентилей) заглушки. 2.5. При отборе проб необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с нефтепродуктами и сосудами, работающими под давлением. 3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ 3.1. Приготовле ни е сорбентов 3 .1.1 . В качестве сорбента для разделения углеводородов С1 - С5 применяют окись алюминия, модифицированную вазелиновым маслом, для разделения С2 - С6 - дибутил фтал ат на сферо хро ме-2. 3 .1 .2. Приготовление модифицированной окиси алюминия Активную окись алюминия измельчают в ступке и отсеивают фракцию с частицами размером 0,16 - 0 ,25 мм. Отсеянную фракцию помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи при 750 °С в тече ние 7 ч, а затем охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. На охлажденную окись алюминия наносят вазелиновое масло из расчета 15 г на 100 г окиси алюминия. Для этого в круг лодонную колбу насыпают подготовленную окись алюминия и наливают раствор вазелинового масла в пет ро лейном или этиловом эфире так, чтобы была покрыта вся окись алюминия. Содержимое колбы тщательно перемешивают в течение 5 - 1 0 мин, затем колбу нагревают на песчаной бане при 80 - 9 0 ° С для испарения эфира, непрерывно перемешивая массу, до полного исчезновения запаха эфира (работу с эфиром необходимо проводить в вытяжном шкафу, при отсутствии открытого огня, с соблюдением правил по технике безопасности). 3 .1 .3. Приготовление дибутил фт ал ат а на сферохроме-2 Навеску сфер о хро ма-2 помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи в течение 3 ч при 300 - 3 50 ° С, а затем охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. Охлажденный носитель обрабатывают дибутил фтал атом из расчета 20 г на 100 г твердого носителя аналогично п. 3.1.2. Приготовленные сорбенты хранят в герметичной таре (склянке, закрытой пробкой). 3.2. Подготовка хроматографических колонок 3.2.1. Подготовку хр о матог рафических колонок и набивку сорбентом выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа. Конец колонки, присоединяемый к испарителю, длиной около 60 мм (для ЛХМ-8МД новых выпусков) или 30 мм (для старых выпусков) оставляют пустым.  а - с регистрацией обратного пика; б - без регистрации обратного пика; 1 - кран-дозатор; 2 - испаритель первой колонки; 3 - испаритель второй колонки; 4 - детектор пер вой колонки; 5 - детектор второй колонки; 6 - перв ая колонка; 7 - вторая колонка; 8 - газ-носитель Чер т. 1 3.2.2. Полоску фильтровальной бумаги длиной 60 мм сворачивают в трубочку таким образом, чтобы она легко входила в пустой конец хромато г рафической колонки до стекловаты или металлической сетки, закрывающих слой сорбента. На фильтровальной бумаге задерживаются смолистые компоненты анализируемой нефти. Трубочки из фильтровальной бумаги меняют через 10 - 1 2 анализов нефти. В хроматографах ЛХМ-8МД новых выпусков фильтровальную бумагу заменяют через головку испарителя, отвинтив накидную гайку, в старых выпусках хроматографов ЛХМ-8МД для замены полоски фильтровальной бумаги отвинчивают гайку, соединяющую хроматог рафическую колонку с корпусом испарителя. В этих моделях трубочки из фильтровальной бумаги входят в колонку на глубину 30 мм, а остальная часть выступает в корпус испарителя. 3.2.3. Колонку, заполненную приготовленной по п. 3.1.2 окисью алюминия, устанавливают в термостат хроматографа и , не подсоединяя ее к детектору, продувают газом-носителем при 150 ° С в течение 3 ч для активации сорбента. Колонку, заполненную приготовленным по п. 3.1.3 диб утил фтал атом на сферо хро ме-2, активируют в токе газа-носителя при 90 °С в течение 3 ч. Затем колонку охлаждают до комнатной температуры, соединяют ее выходной конец с детектором и проверяют герметичность газовой линии. 3.3. Подготовка хроматографа Анализ проводят, применяя обратную продувку колонки потоком газа-носителя с регистрацией или без регистрации суммарного пика тяжелых углеводородов (черт. 1). Допускается применять любую из указанных схем. Изменения в схеме при монтаже и наладке хроматографа показаны на черт. 1. По схеме с регистрацией суммарного пика тяжелых углеводородов вторую колонку отсоединяют, а детектор соединяют с исп а рителем при помощи перемычки. Выход де тектора второй колонки соединяют с испарит елем первой (рабочей) колонки. Выход детектора первой колонки соединяют с краном-дозатором. По схеме без регистрации суммарного пика тяжелых углеводородов кран-дозатор соединяют с испарителем первой колонки. Выход детектора первой колонки соединяют с краном-дозатором. Газовая схема второй колонки остается без изменения. Подключение хроматографа к сети, проверку на герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа. 3.4. Приготовление градуировочной смеси Для количественного расчета хр о матог рамм применяют метод абсолютной градуировки по н -гексану с учетом относительной чувствительности детектора к определяемым компонентам. Готовят г радуи ро вочную смесь-р аствор н -гексан в додекане или другом высококипящем растворителе с массовой долей н- гексана 2,5 - 3 ,0 % . Смесь н- г ексана в додекане готовят в пузырьке из-под пенициллина, плотно закрытом мягкой резиновой пробкой, выдерживающей несколько проколов иглой микрошприца. Для герметичности пробку плотно прикрепляют к горловине пузырька тонкой проволокой. В шприц набирают около 10 см3 додекана и, прокалывая пробку иглой, вносят его в пузырек, предварительно взвешенный на аналитических весах с погрешностью не более 0,0002 г. Затем таким же образом вносят около 0,3 см3 н- гексана. Массу н- гексана определяют по разности масс пузырька, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, до и после загрузкин- гексана. Смесь в пузырьке тщательно перемешивают. Рассчитывают массовую долю н- гексана в г рад уиро вочной смеси ( X ). Приготовленную градуировочную смесь можно хранить в течение 10 дней в холодильнике. 4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА 4.1. Условия проведения анализа на хроматографе ЛХМ-8МД 4.1.1. Углеводороды С 1 - С5 в нефти разделяют в хро матог рафической колонке, заполненной окисью алюминия, подготовленной по п. 3.1.2 , при следующих условиях: длина колонки - 3 м ; диаметр колонки - 3 мм; температура испарителя - 100 ° С; температура термостата - 60 ° С; газ -н оситель - гелий; расход газа-носителя - 40 см 3 /мин; скорость ленты потенциометра - 600 мм/ч; объем пробы - 0,006 - 0 ,01 см3. Хр о матог рамма разделения углеводородов С1 - С5 приведена на черт. 2. После того , как на хро матог рамме зафиксирован пик н -пентана, изменяют направление потока газа-носителя и продувают колонку от тяжелых углеводородов. Общее время анализа с обратной продувкой 25 - 3 0 мин. Для обеспечения достаточной четкости разделения углеводородов эффективность хроматографической колонк и по н- бутану, выраженная числом теоретических тарелок, должна быть не менее 2500. Эффективность хроматографической колонки ( n ) вычисляют по формуле в соответствии с ГОСТ 17567  (1 )где l - длина отрезка диаграммной ленты, соответствующая времени удерживания пика н-бут ана, см; μ 0,5 - ширина пика н- бутана, измеренная на половине его высоты, см. После ухудшения разделения воздуха и метана заменяют полоску фильтровальной бумаги в колонке или регенерируют сорбент в токе газа -н осителя при 150 °С в течение 3 ч (скорость газа-носителя 40 см3 /мин) и проверяют эффективность хроматографической колонки. 4 .1 .2. Для разделения углеводородов С2 - С6 в качестве сорбента используют дибутил фт ал ат на сферо хро ме-2, подготовленный по п. 3.1.3 . Анализ проводят при следующих условиях: длина колонки - 3 м; диаметр колонки - 3 мм; температура испарителя - 100 °С;  1 - воздух; 2 - метан; 3 - этан; 4 - пропан; 5 - из о бут ан; 6 - н -бут ан; 7 - изо пент ан ; 8 - н -пент ан Черт. 2  1 - воздух; 2 - этан; 3 - пропан; 4 - изобутан; 5 - н -бут ан; 6 - и зо пент ан; 7 - н -пент ан; 8 - 2,3 -диметил бут ан + 2-метил пент ан; 9 - 3-метилп ент ан; 10 - н-ге ксан Черт. 3 температура термостата - 50 °С; газ-носитель - гелий; расход газа-носителя - 30 - 4 0 см3 /мин; скорость ленты потенциометра - 600 мм/ч; объем пробы - 0,006 - 0,010 см 3 . После того как на хр о матог рамме зафиксирован пик н -гексана, изменяют направление потока газа-носителя и продувают колонку от тяжелых углеводородов. Общее время анализа с обратной продувкой 20 - 2 5 мин. Хр о матог рамма разделения углеводородов С2 - С6 приведена на черт. 3. Для обеспечения достаточной четкости разделения углеводородов эффективность хр о матог рафической колонки для н -бут ана должна быть не менее 3000 теоретических тарелок. После ухудшения разделения компонентов сорбент регенерируют в токе газа-носителя при 90 ° С в течение 3 ч (скорость газа-носителя 30 см3 /мин) и проверяют эффективность хроматог рафической колонки. При использовании хроматографов других типов условия проведения анализа должны быть подобраны с учетом особенностей прибора. При этом степень полноты разделения для наиболее трудноразделяемой пары воздух-метан должна быть не менее 0,3. Степень полноты разделения ( ψ ) определяют по ГОСТ 17567.  1 - воздух; 2 - метан; 3 - этан; 4 - сероводород; 5 - пропан; 6 - изо бут ан; 7 - н- бутан; 8 - изо пентан; 9 - н -пент ан Темпер а тура колонки 70 °С Черт. 4 4.1.3. Углеводороды С 1 - С5 и сероводород разделяют в хро матог рафическ ой колонке, заполненной диатомитовы м носителе (кирпич или цветохром или хро матон или динохром ), обработанным н -гептад еканом по ГОСТ 14920 . Условия анализа по п. 4.1.1 . Хр о матог рамма разделения углеводородов С1 - С5 и сероводорода приведена на черт. 4 . (Введен дополни т ельно, Изм . № 2). 4.2. Ввод про бы в хроматограф После выхода хроматографа на режим микрошприцем отбирают 0 , 006 - 0 ,010 см3 пробы нефти или г рад уиро вочной смеси. Пробу г рад уиро вочной смеси отбирают, прокалывая иглой микрошприца пробку пузырька из-под пенициллина. Анализируемую пробу нефти отбирают из пробоотборника, прокалывая уплотнительное кольцо пробоотборника ПУ или резиновую мембрану штуцера пробоотборника ПГО. Шприц с пробой взвешивают на аналитических весах с погрешностью не более 0,0002 г вводят пробу в испаритель хроматографа так, чтобы игла микрошприца прошла в трубочку из фильтровальной бумаги. После ввода пробы микрошприц взвешивают вновь и по разности масс оп ределяют массу введенной пробы для предотвращ ения испарения легких углеводородов из пробы нефти во время взвешивания микрошприца последний герметизируют с помощью мягкой резины, в которую вкалывают конец иглы. (Измененная редакция, Изм. № 2). 4.3. Гра дуи ро во чную смесь, приготовленную по п. 3.4, анализируют как указано в пп. 4.1.1 или 4.1.2 в день проведения анализа нефти. На хр о мат ог рамме фиксируют только пик н -гексана. 5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ 5 .1 . Качественный состав углеводородов С1 - С6 нефти определяют по относительному удерживанию уг леводородов, приведенному в табл. 1 и по типовым хро матог раммам (см. черт. 2, 3). Относительное удерживание ( r ) вычисляют по формуле  (2)где tR - время удерживания определяемого углеводорода, мин; tR ср - в ремя удерживания вещества сравнения (н- бутана), мин; t 0 - время удерживания несорбирующегося ве щ ества (воздуха), мин. Таб лиц а 1 Относительное удерживание углеводородов (газ-носитель - гелий)
5.2. Расчет градуировочного коэффициента По хромато г рамме г радуи ро вочной смеси вычисляют приведенную площадь пика н-ге кс ана ( S ) в мм 2 по формуле S = μ0,5 × h × K × M , (3) где μ 0,5 - ширина пика н-гексана на половине его высоты, мм; h - высота пика н-гексана, мм; K - массовый коэффициент чувствительности для н-гексана; M - масштаб регистратора хроматографа. Массовые коэффициенты чувствительности для детектора по теплопроводности при использовании в качестве газа-носителя гелия приведены в табл. 2. Таблица 2 Массовые коэффициенты чувствительности (газ-носитель - гелий)
При ручной обработке хромато г рамм высоту пика измеряют с помощью логарифмической линейки с точностью до 0,1 мм. Ширину пика измеряют от внешнего контура одной стороны до внутреннего контура другой стороны этого же пика с помощью лупы до сотых долей миллиметра. Для вычисления площадей и массовых долей используют элек т рическую счетную машину любого типа или логарифмическую линейку. Гра дуи ро вочны й коэффициент по н -гексану ( A ) в г/мм 2 вычисляют по формуле  (4)где m 1 - масса пробы градуировочной смеси, введенной в хроматограф, г; X - массовая доля н-гексана в градуировочной смеси, определенная по п. 3.4, % ; S - площадь пика н-гексана, мм 2 . За г рад уировочны й коэффициент ( A ) принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных анализов градуировочной смеси. Градуировочный коэффициент проверяют каждый день. 5.3. Массовую долю каждого углеводорода в анализируемой пробе нефти ( Xi ) в процентах вычисляют по формуле  (5)где Si - приведенная площадь пика данного углеводорода, мм2; A - г радуи ро вочны й коэффициент по н -гексану, г/мм2, рассчитанный по п. 5.2; m 2 - масса введенной пробы, г. Приведенную площадь пика каждого углеводорода ( Si ) в мм2 вычисляют по формуле Si = μi0,5 × hi × Ki × M , (6) где μi 0,5 - ширина хр о матог рафического пика, измеренная на половине его высоты, мм; hi - высота хроматографического пика, мм; Ki - массовый коэффициент чувствительности углеводорода; M - масштаб регистратора хроматографа. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определени й углеводородов, вычисленных с точностью до 0,01 % . Массовая доля легких углеводородов в нефти ( X ) в процентах равна сумме массовых долей индивидуальных углеводородов. 5.1 - 5 .3. (Измененная редакц и я, Изм. № 2). 5.4. Точность метода 5.4.1. Сходимость Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95 % -ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт. 5.  1 - сходимость; 2 - воспроизводимость Ч е рт. 5 5.4.2. Воспроизводимость Два результата определений, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для б ольшего результата, приведенного на черт. 5. 5.4 .1 , 5.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2). ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР РАЗРАБОТЧИКИ Н .В . Захарова, В.С. Баталов, В.А. Серошт ан, Ф.З. Зенин ская, А.З. Зенук ова 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.08.82 № 3332 3. ВЗАМЕН ГОСТ 13379-77 4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение срока действия снято по Протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2 -9 3) 6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в июне 1987 г. и феврале 1995 г. (ИУС 10-87, 5-95) СОДЕРЖАНИЕ
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Похожие:
 |
Гост 1510-84 межгосударственный стандарт нефть и нефтепродукты Гост 1510-84 Нефть и нефтепродукты. Маркировка, упаковка, транспортирование и хранение |
|
Национальный стандарт РФ гост р 53951-2010 "Продукты молочные, молочные... Утв приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24 ноября 2010 г. N 502-ст |
 |
Вопросы к экзамену «Оценка эффективности программных продуктов» Определение, цели и функции асу, состав системной архитектуры асу по гост 34. 003-90, гост 24. 104-85, гост 24. 103-84 |
|
Пояснительная записка к проектам Стандартов на выполнение работ по... «Инженерно-геодезические изыскания. Создание (развитие) опорных геодезических сетей методом геометрического нивелирования. Определение... |
|
Пояснительная записка к проектам Стандартов на выполнение работ по... «Инженерно-геодезические изыскания. Создание (развитие) опорных геодезических сетей методом геометрического нивелирования. Определение... |
|
Методические указания по выполнению лабораторной работы «Определение... Ежду образованием и испарением росы на поверхности металлического зеркала, контактирующей с анализируемым газом. Метод применяется... |
|
Методические указания по выполнению лабораторной работы «Определение... Ежду образованием и испарением росы на поверхности металлического зеркала, контактирующей с анализируемым газом. Метод применяется... |
|
Тест по профессии «Бурильщик эксплуатационного и разведочного бурения... Инструкция по безопасности труда в бурении, добыче, подготовки нефти, содержащей сероводород не более 6%об |
|
Лекция №9 Суспензии. Определение. Характеристика. Назначение. Методы... Аппаратура: ультразвуковые генераторы, фрикционные и коллоидные мельницы, рпа и др. Особенности получения суспензий дисперсионным... |
|
Руководство по эксплуатации техномик-т афди. 407231. 002 Рэ Определение погрешности измерений объёма и объёмного расхода имитационным методом 36 |
|
Техническое задание оказание услуг по обслуживанию объектов и отдельных... Сервисное обслуживание газовой поршневой компрессорной установки (Ariel Corporation, Model jgt-6) с приводом от газопоршневого двигателя... |
|
Региональный Координационный Научно-Технический «Нефтяная долина»... Ю. А. Гуторов, А. Ю. Гуторов. Управление реологическими свойствами углеводородов в пластовых условиях // ркнтц, г. Октябрьский, 2014... |
|
В. Г. Мазниченко научно-практическая школа устойчивого развития Определение космических факторов влияния на развитие человеческой сущности путем аналитического обзора разноплановой информации с... |
|
Матрас противопролежневый с вентиляционными лазерными отверстиями Гост р мэк 335-1-94, гост р 51318. 14. 1-99, гост р 51318. 14. 2-99, гост р 51317 2-99, гост р 51317 2-99 при соблюдении условий... |
|
Название: Инструкция по монтажу лифтов Требования инструкции распространяются на монтаж пассажирских, больничных, грузовых и грузопассажирских лифтов грузоподъемностью... |
|
Правила эксплуатации и безопасности обслуживания средств автоматизации,... Согласованы с ЦК профсоюза рабочих нефтяной и газовой промышленности 25 августа 1982 г |