Руководство еврахим / ситак

Скачать 1.06 Mb.

Название	Руководство еврахим / ситак
страница	5/8
Тип	Руководство

rykovodstvo.ru > Руководство эксплуатация > Руководство

1 2 3 4 5 6 7 8

Количественное описание неопределенности

рицы или содержание мешающих компонентов выходят за пределы, установленные в ранее проведенном межлабораторном исследовании.

Каждый существенный источник
неопределенности, не отраженный в данных
межлабораторного исследования, следует
оценить в виде стандартной неопределен
ности и просуммировать со стандартным от
клонением воспроизводимости ^(раздел 8).
Если методика используется по назна
чению в заданной области применения, и
стадия согласования показывает, что все вы
явленные источники неопределенности уч
тены в исследовании по оценке пригоднос
ти, либо вкладами всех оставшихся источ
ников, таких как те, что обсуждались в раз
деле 7.6.1, можно пренебречь, то стандарт
ное отклонение воспроизводимости s_R, при
необходимости учитывающее различие в
концентрации определяемого компонента,
может использоваться как суммарная стан
дартная неопределенность.
Применение этого подхода показано
в примере А6 (Приложение А).

7.7. Использование данных внутрилабораторных исследований по разработке и оценке пригодности метода

7.7.1. Внутрилабораторные исследования, проводимые при разработке и оценке пригодности метода, сводятся к определению характеристик эффективности, указанных в разделе 3.1.3. При оценивании неопределенности на основе полученных при этом данных используют:

Наиболее достоверную из имеющихся
оценок общей прецизионности.
Наиболее достоверную имеющуюся
оценку общего смещения и его неопре
деленности.
Оценки любых неопределенностей, свя
занных с теми факторами, которые недо
статочно полно отражены в установлен
ных характеристиках эффективности.

Исследование прецизионности

7.7.2. Оценка прецизионности должна ох
ватывать, по возможности, длительный пери
од времени и учитывать естественное варьи
рование всех факторов, влияющих на резуль
тат. Эта оценка может представлять собой:

Стандартное отклонение результатов для
типичной пробы, проанализированной,
насколько возможно, разными аналити
ками и на разных приборах в течение оп
ределенного периода времени (эту ин
формацию могут дать результаты анали
за образцов для контроля в рамках ме
роприятий по контролю качества).
Стандартное отклонение, полученное по
результатам повторных определений, вы
полненных на каждой из нескольких
проб.

ПРИМЕЧАНИЕ:

Повторные определения следует проводить в существенно разное время, чтобы получить оценки промежуточной прецизионности; повторные определения внутри партии проб дают лишь оценки сходимости.

• Оценки дисперсии для каждого из влия
ющих факторов, получаемые с примене
нием планов многофакторного экспери
мента методами дисперсионного анали
за (ANOVA).

7.7.3. Отметим, что прецизионность часто
существенно зависит от уровня отклика. На
пример, наблюдаемое стандартное отклоне
ние нередко сильно возрастает с концент
рацией определяемого компонента. В таких
случаях имеющуюся оценку неопределен
ности следует скорректировать таким обра
зом, чтобы она учитывала прецизионность,
конкретного результата. Приложение Е.4
дает дополнительные указания для ситуации,
когда вклады в неопределенность зависят от
уровня определяемого компонента.

Исследование смещения

7.7.4. Общее смещение лучше всего оцени
вается с помощью анализа подходящего
стандартного образца, когда процедура ана
лиза включает всю методику измерения.
При этом, если найденное смещение оказа
лось незначимым, неопределенность, свя
занная с этим смещением, является просто

Количественное описание неопределенности

суммой стандартной неопределенности значения образца и стандартного отклонения, относящегося к найденному смещению.

ПРИМЕЧАНИЕ:

Оцененное таким образом смещение объединяет смещение, обусловленное данной лабораторией, и смещение, присущее методу анализа. В случае эмпирического метода анализа возможно применение особых подходов, см. раздел 7.8.1.

Если стандартный образец лишь прибли
зительно соответствует анализируемым
пробам, следует учитывать такие допол
нительные факторы как различие в со
ставе и однородности. (Стандартные об
разцы часто более однородны, чем ана
лизируемые пробы). Если необходимо,
при установлении соответствующих не
определенностей следует использовать
оценки, основанные на профессиональ
ном суждении (см. раздел 7.14).
Следует учитывать любые эффекты, свя
занные с концентрацией определяемого
компонента; например, часто можно об
наружить, что потери при экстракции
различны при высоких и низких концен
трациях.

7.7.5. Смещение, обусловленное методом, можно определить также путем сравнения полученных результатов с результатами референтного метода. Если установлено, что это смещение статистически незначимо, то искомая неопределенность равна сумме стандартной неопределенности референтного метода (если он вообще применим, см. раздел 7.8.1) и стандартной неопределенности, связанной с найденной разностью в результатах двух методов. Последний вклад в неопределенность представляет собой стандартное отклонение для разности, используемое при проверке статистической значимости, что поясняется на следующем примере.

ПРИМЕР

Метод определения концентрации селена (метод 1) сравнивается с референтным методом (метод 2). Результаты (в мг-кг¹), полученные для каждого из методов, таковы:

	X	s	N
Метод 1	5,40	1,47	5
Метод 2	4,76	2,75	5

Объединяя стандартные отклонения для сравниваемых методов, получают средневзвешенное стандартное отклонение s_c

= 2,205

1,47²х(5-1) + 2,75²х(5-1)

5 + 5-2 и соответствующее значение V.

= 0,46.

(5,40-4,76) _0,64 1,4

Критическое значение Драено 2,3 для 8 степеней свободы, следовательно, между средними значениями, полученными двумя методами, нет значимой разницы. Однако как видно из вышеприведенной формулы, разность 0,64 делится на 1,4. Значение 1,4 является оценкой стандартного отклонения для этой разности и, соответственно, представляет собой неопределенность, которую нужно приписать найденному смещению.

7.7.6. Общее смещение можно оценить также с помощью добавки определяемого компонента в предварительно проанализированную пробу. Здесь применимы те же соображения, что и при анализе стандартных образцов (см. выше). Важно учитывать различное поведение добавляемого и изначально находящегося в пробе компонента. При этом опираются на:

Исследования распределения смещения
в зависимости от типа матрицы и коли
чества добавленного компонента.
Сравнение результата, полученного для
некоторого образца, с результатом, най
денным после извлечения определяемо
го компонента, добавленного в тот же
образец.
Суждения, сделанные по результатам ис
следования образцов с необычным пове
дением. Например, ткань устрицы (ти
пичный образец сравнения для морских
биологических тканей) хорошо известна
своей тенденцией соосаждать некоторые
элементы с солями кальция при сжига
нии. Это может дать оценку извлечения

Количественное описание неопределенности

для "наименее благоприятного случая", которую можно рассматривать как границу прямоугольного или треугольного распределения и получить отсюда значение неопределенности.

• Суждения на основе предшествующего опыта.

7.7.7. Смещение также можно оценить
сравнением результата, полученного по дан
ной методике, со значением, найденным ме
тодом стандартных добавок, в котором из
вестные количества определяемого компо
нента добавляют в анализируемую пробу, и
искомую концентрацию находят путем эк
страполяции. При этом неопределенность,
обусловленная собственно смещением, мо
жет быть мала по сравнению с другими со
ставляющими, например, экстраполяцией,
а также (если это имеет место) приготовле
нием и дозированием раствора при введе
нии добавки.

ПРИМЕЧАНИЕ:

Для эффективного учета факторов пробы важно, чтобы добавки вносили в исходную пробу, а не в подготовленный на конечных стадиях анализа экстракт.

В соответствии с общим требовани
ем Руководства ИСО следует вводить по
правки на все выявленные и значимые сис
тематические эффекты. Если вводится по
правка на значимое общее смещение, не
определенность, связанная с этим смещени
ем, оценивается так же, как описано в разде
ле 7.7.5 для случая незначимого смещения.
В тех случаях, когда смещение зна
чимо, но им, тем не менее, пренебрегают
по практическим соображениям, необходи
мо учитывать рекомендации, изложенные в

разделе 7.15.

Дополнительные факторы

7.7.10. Влияния любых оставшихся факто
ров следует оценивать отдельно или путем
их варьирования в эксперименте, или с по
мощью предсказания на основе разработан
ной теории. Неопределенности, связанные
с этими факторами, подлежат оцениванию,
регистрации и суммированию с другими со
ставляющими обычным путем.

7.7.11. Если показано, что влияние этих оставшихся факторов пренебрежимо мало (т.е. статистически незначимо) по сравнению с прецизионностью, то составляющую неопределенности, равную стандартному отклонению в тесте на значимость, рекомендуется учитывать как вклад соответствующего фактора.

ПРИМЕР

Влияние допустимого изменения времени экстракции исследовалось с помощью t-критерия по данным пяти определений одной и той же пробы, выполненных при нормальном времени экстракции и времени, уменьшенном на 1 час. Полученные средние значения и стандартные отклонения (в мг-л"¹) составили: при нормальном времени экстракции: среднее значение 1,8, стандартное отклонение 0,21; при измененном времени экстракции: среднее значение 1,7, стандартное отклонение 0,17. Для проверки по t-критерию используют средневзвешенную дисперсию:

(5-1)х0,21²+(5-1)х0,17²

= 0,037,

чтобы получить значение (1,8-1,7)

• = 0,82.

15

Это значение меньше, чем t_ait= 2,3, и, следовательно, влияние соответствующего фактора незначимо. Отметим, что разность в числителе (0,1) делится на величину стандартного откло-

нения _л/0,037х(1/5 + 1/5)=0,12. Это значение считается вкладом в неопределенность, вызванную влиянием допустимых изменений времени экстракции.

7.7.12. В тех случаях, когда выявленный систематический эффект статистически значим, но все же достаточно мал и им можно пренебречь на практике, следует применять положения раздела 7.15.

7.8. Оценивание неопределенности эмпирических методов

7.8.1. "Эмпирический метод" - это метод, обусловленный целями измерения в заданной области применения, когда сама измеряемая величина характерна только для используемого метода. Иными словами, метод измерения определяет измеряемую величи-

Количественное описание неопределенности

ну. Примерами являются определение металлов, выщелачиваемых из керамики, и определение клетчатки в продуктах питания (см. также раздел 5.2 и пример А5).

Когда соответствующая методика ис
пользуется в заданной области применения,
смещение, обусловленное методом, прини
мается равным нулю. При таких обстоятель
ствах оценка смещения должна относиться
только к работе лаборатории, и ее не следу
ет дополнительно объяснять смещением,
присущим методу. Это приводит к выводам,
изложенным ниже.
Исследования с применением стан
дартных образцов с целью демонстрации
пренебрежимо малого смещения или для ус
тановления величины этого смещения сле
дует проводить на стандартных образцах,
аттестованных тем же методом, либо в от
ношении которых имеются дополнительные
данные, полученные рассматриваемым ме
тодом.
В тех случаях, когда такие стандарт
ные образцы отсутствуют, ограничиваются
контролем параметров, влияющих на ре
зультат, обычно таких как время, темпера
тура, масса, объем и т. д. Соответственно,
должны быть оценены неопределенности,
связанные с этими входными параметрами,
и нужно показать, что ими можно пренеб
речь либо оценить их количественно (см.
пример А6).
Эмпирические методы обычно иссле
дуют в рамках межлабораторных экспери
ментов, и поэтому их неопределенность
можно оценить так, как это описано в раз
деле 7.6.

7.9. Оценивание неопределенности аналитических методов ad-hoc

7.9.1. Аналитические методы ad-hoc - это методы, применяемые при проведении краткосрочных разведочных исследований или для анализа небольшой серии проб (см. Примечания, П.5) . Обычно они основаны на стандартных или хорошо отработанных в лаборатории методах и адаптированы для анализа различных веществ. При этом проведение формальных исследований по оцен-

ке пригодности для конкретного применения, как правило, не-оправдано.

Ввиду ограниченности ресурсов для
установления соответствующих вкладов в
неопределенность, в этих случаях необхо
димо полагаться в основном на известные
характеристики эффективности родствен
ных систем или отдельных блоков в таких
системах. Соответственно, и оценки неопре
деленности должны быть основаны на этих
характеристиках. При этом имеющаяся ин
формация об эффективности должна под
крепляться любыми исследованиями, под
тверждающими ее применимость для реше
ния данной задачи. Следующие рекоменда
ции предполагают, что такая родственная
система не только имеется, но и достаточно
хорошо изучена для получения надежных
оценок неопределенности, или что рассмат
риваемая методика состоит из отдельных
блоков (других методик), неопределенность
которых была установлена ранее.
Важно, чтобы для рассматриваемой
методики имелись, как минимум, оценка об
щего смещения и прецизионности. В идеа
ле, смещение должно быть установлено от
носительно стандартного образца, но на
практике более привычным является его
оценивание по извлечению известной до
бавки. В таком случае применяют подходы,
описанные в разделе 7.7.4, за исключением
того, что степень извлечения добавки здесь
следует сравнивать со степенью извлечения,
которая наблюдалась для родственных сис
тем, чтобы установить пригодность пред
шествовавших исследований для оценива
ния данной методики. Общее смещение, по
лученное для метода ad-hoc на анализируе
мых пробах, должно быть сравнимо с тем
смещением, которое было ранее установле
но для родственной системы.
Минимальный эксперимент при оце
нивании прецизионности предполагает вы
полнение лишь двух параллельных опреде
лений. Однако рекомендуется все же, что
бы число параллельных определений было
достаточно большим, насколько это практи
чески возможно. Найденную прецизион
ность сопоставляют с прецизионностью род
ственной системы: при этом значения стан
дартных отклонений должно быть сравнимы.

1 2 3 4 5 6 7 8

	Руководство по эксплуатации Руководство по эксплуатации серии стоматологических установок wod Данное руководство по эксплуатации ■ Храните руководство по эксплуатации в надежном месте и обращайтесь к нему в случае возникновения...		Руководство по летной эксплуатации руководство по летной эксплуатации Это руководство содержит информацию, предоставляемую пилоту в соответствии с требованиями easa в дополнение к другим информационным...
	Руководство по медицинской дезинсекции. Руководство. Р 5 2487-09 Утверждаю Руководство предназначено для индивидуальных предпринимателей и юридических лиц, проводящих дезинсекцию в соответствии с санитарно-эпидемиологическими...		Руководство по программному обеспечению код 114UP3E324 Перед использованием внимательно прочтите данное руководство и изучите все предупреждения; используйте руководство при работе для...
	Руководство по эксплуатации на электронный счетчик cb8 Назначение Комплект документации на электромагнитный расходомер (паспорт, руководство по эксплуатации, руководство по монтажу)		Руководство по эксплуатации Перед началом эксплуатации, пожалуйста,... Держите руководство под рукой, чтобы всегда иметь возможность быстро получить всю необходимую информацию
	Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначено для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией...		Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией...
	Руководство пользователя инвертор/зарядное устройство В настоящем руководстве описана сборка, установка, эксплуатация и устранение неполадок устройства. Пожалуйста, внимательно прочитайте...		Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам...
	Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией...		Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам...
	Руководство по эксплуатации встраиваемый электрический духовой шкаф Настоящее руководство по эксплуатации поможет Вам быстрее познакомиться с Вашим новым духовым шкафом. Просим Вас внимательно прочитать...		Содержание общее руководство Подключения Комбинация электрофортепиано и синтезатора создаёт исполнителю все условия для творчества. Перед использованием пианино рекомендуем...
	Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное...		Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное...

Руководство еврахим / ситак

Похожие: