Руководство еврахим / ситак

Скачать 1.06 Mb.

Название	Руководство еврахим / ситак
страница	6/8
Тип	Руководство

rykovodstvo.ru > Руководство эксплуатация > Руководство

1 2 3 4 5 6 7 8

Количественное описание неопределенности

ПРИМЕЧАНИЕ:

Можно рекомендовать, чтобы способ этого сопоставления был достаточно прост. Критерии статистической значимости (например, F-кри-терий), вообще говоря, ненадежны при малом объеме выборки и часто приводят к выводу об отсутствии значимого различия просто по причине их малой мощности.

7.9.5. В тех случаях, когда указанные выше условия однозначно выполняются, оценку неопределенности для родственной системы можно непосредственно применять к результатам, полученным по рассматриваемой методике, при этом возможна корректировка значения неопределенности ввиду ее зависимости от концентрации и других известных факторов.

7.10. Количественное описание отдельных составляющих неопределенности

7.10.1. Почти всегда какие-то из источников неопределенности приходится рассматривать по отдельности. В некоторых случаях это необходимо только для очень малого числа источников; в других, особенно когда имеется мало данных по эффективности метода или этих данных нет вовсе, каждый источник может потребовать отдельного изучения. (В качестве иллюстрации см. Примеры 1, 2 и 3 в Приложении А). Есть несколько общих приемов для установления индивидуальных составляющих неопределенности:

Экспериментальное варьирование вход
ных переменных.
Использование сведений из технической
документации, например, сертификатов
измерений и калибровки.
Моделирование на основе теоретических
принципов.
Использование суждений, основанных
на предшествующем опыте или имита
ционном моделировании.

Все эти методы вкратце обсуждаются ниже.

7.11. Экспериментальное оценивание индивидуальных вкладов в неопределенность

Оценки составляющих неопреде
ленности часто можно и целесообразно по
лучать из экспериментальных исследований
отдельных факторов.
Стандартную неопределенность,
связанную со случайными эффектами, оп
ределяют в экспериментах по сходимости
и количественно выражают в виде стандар
тного отклонения измеренных величин.
Если не требуется высокой точности оцени
вания, на практике обычно достаточно 15
повторных измерений.
Другие типичные эксперименты
включают:

• Исследование влияния варьирования ка
кого-либо одного параметра на получае
мый результат. Это особенно уместно в
случае непрерывных контролируемых
параметров, таких как время и темпера
тура, которые не зависят от других фак
торов. Вначале из экспериментальных
данных получают степень изменения
результата при изменении параметра.
Затем ее непосредственно объединяют с
неопределенностью этого параметра,
получая в итоге соответствующий вклад
в неопределенность.

ПРИМЕЧАНИЕ:

Изменение параметра должно быть достаточно большим для существенного изменения результата по сравнению с его прецизионностью, полученной в данном исследовании (например, в 5 раз больше, чем стандартное отклонение в ряду повторных измерений).

• Исследования устойчивости (robustness
studies), в которых проверяют значимость
небольших изменений в значениях пара
метров. Эти исследования особенно под
ходят для быстрого выявления значимых
эффектов и обычно используются при оп
тимизации метода. Тот же подход может
применяться и в случае дискретных вли
яющих факторов, например, матрицы об
разца или небольших изменений конфи
гурации прибора, которые могут оказы
вать непредсказуемое влияние на резуль-

Количественное описание неопределенности

тат. Если какой-либо фактор оказался значимым, нужно проводить дополнительное исследование. Если же значимых факторов не обнаружено, искомая неопределенность равна (по крайней мере, как предварительная оценка) неопределенности, полученной при исследовании устойчивости.

• Многофакторные планы экспериментов, предназначенные для оценки влияния отдельных факторов и их взаимодействий. Такие исследования особенно полезны в тех случаях, когда имеется некоторая ка-тегорийная переменная. Речь идет о такой переменной, значение которой не связано с величиной эффекта. Число лабораторий, участвующих в эксперименте, фамилии аналитиков или типы проб - все это примеры категорийной переменной. Например, влияние типа матрицы (в пределах заданной области применения методики) можно оценить путем исследования степени извлечения в экспериментах на нескольких матрицах, выполненных с повторениями. Применение дисперсионного анализа позволяет выделить тогда внутри- и межматричные составляющие дисперсии для наблюдаемого извлечения. Найденная межматричная составляющая дает стандартную неопределенность, связанную с варьированием матрицы.

7.12. Оценивание на основе

дополнительных результатов / данных

Зачастую можно оценить некоторые
из стандартных неопределенностей, исполь
зуя любую информацию, которая имеется в
распоряжении, если она связана с неопреде
ленностью рассматриваемой величины. Сле
дующие параграфы рассматривают некоторые
источники получения такой информации.
Программы проверки квалифика
ции. Результаты участия лаборатории в про
граммах проверки квалификации могут ис
пользоваться для подтверждения найденной
неопределенности, поскольку неопределен
ность должна быть сопоставима с разбро
сом результатов, полученных этой лабора-

торией на протяжении ряда проверок. Кроме того, в том случае, когда:

составы образцов, используемых при
проведении таких проверок, перекрыва
ют весь диапазон рядовых определений,
значения, приписанные характеристикам
образца в каждом цикле проверки, про
слеживаемы к соответствующим опор
ным значениям и
неопределенность приписанного значе
ния мала по сравнению с наблюдаемым
разбросом результатов,

дисперсия разностей между приписанными значениями и значениями, представленными лабораторией (в повторных циклах), дает основу для хорошей оценки неопределенности, возникающей на тех стадиях методики анализа, которые контролировались в данной программе. Например, для программы, предусматривающей анализ сходных по составу образцов, стандартное отклонение разностей дает стандартную неопределенность. Конечно, систематическое отклонение от прослеживаемых приписанных значений и любые другие источники неопределенности (например, те, которые отмечены в разделе 7.6.1) также следует принимать во внимание.

7.12.3. Данные, относящиеся к обеспечению качества. Как уже отмечалось, необходимо, чтобы были удовлетворены критерии качества, сформулированные в описании методики, и чтобы измерения, периодически проводимые на контрольных пробах, подтверждали, что эти критерии по-прежнему удовлетворяются. В тех случаях, когда для обеспечения качества применяют стандартные образцы, получаемые данные могут непосредственно использоваться для оценки неопределенности, как это показано в разделе 7.5. При использовании в целях контроля какого-либо стабильного образца, полученные результаты дают оценку промежуточной прецизионности (раздел 7.7.2). Данные по обеспечению качества могут служить также для непрерывной проверки и подтверждения ранее установленного значения неопределенности. Ясно, что суммарная неопределенность, обусловленная только случайными эффектами, не может быть мень-

Количественное описание неопределенности

ше стандартного отклонения результатов, полученных в процессе контроля качества.

7.12.4. Информация поставщика. Свидетельства о калибровке или каталоги поставщиков оборудования могут дать информацию в отношении многих источников неопределенности. Например, допуски на мерную стеклянную посуду можно взять из каталога фирмы-изготовителя или свидетельства о калибровке конкретного экземпляра мерной посуды до его непосредственного применения.

7.13. Моделирование, основанное на
теоретических принципах

Во многих случаях разработанная
физическая теория позволяет построить до
статочно хорошие модели, описывающие
влияние различных факторов на результат
измерений. Например, хорошо изучено вли
яние температуры на объем и плотность. В
таких случаях неопределенность можно рас
считать или оценить непосредственно из
имеющегося соотношения с помощью ме
тодов распространения неопределенностей,
описанных в разделе 8.
В других ситуациях может оказать
ся необходимым использование приближен
ных теоретических моделей, объединенных
с экспериментальными данными. Напри
мер, если результат аналитического измере
ния зависит от некоторой реакции получе
ния производного, требующей для своего
протекания какого-то времени, то может
потребоваться оценка неопределенности,
связанной с временем. Это можно сделать
путем простого варьирования времени, зат
раченного на протекание реакции. Однако
может быть лучше разработать приближен
ную модель для скорости этой реакции на
основе оценочных экспериментальных ис
следований кинетики получения производ
ного примерно в той же области концентра
ций и оценить неопределенность исходя из
предсказанной скорости.

7.14. Оценивание на основе суждений

7.14.1. Оценивание неопределенности не является ни рутинной процедурой, ни чисто математической задачей; оно зависит от

детального знания природы измеряемой величины, используемого метода и методики измерений. Поэтому качество и полезность оценки неопределенности, указываемой для результата измерения, в конечном счете зависят от понимания, критического анализа и добросовестности тех, кто проводит это оценивание.

Многие распределения величин
можно интерпретировать в том смысле, что
вероятность наблюдения величины на кра
ях распределения меньше, чем в центре. Ко
личественное описание таких распределе
ний и нахождение стандартных отклонений
проводится на основе повторных измерений.
Однако в тех случаях, когда повтор
ные измерения невозможны или когда они
не обеспечивают получения разумного зна
чения конкретной составляющей неопреде
ленности, могут потребоваться иные подхо
ды к оцениванию.
В аналитической химии имеются
многочисленные случаи, когда имеет место
именно такая ситуация, и требуется выне
сение определенных суждений. Например:

Невозможно провести оценку степени
извлечения и связанной с ним неопреде
ленности для каждой пробы в отдельно
сти. Такие оценки находят для классов
проб (например, сгруппированных по
типам матриц) и относят ко всем пробам
данного типа. При этом степень подобия
сама по себе остается неизвестной. Та
ким образом, этот переход (от типа мат
рицы к конкретной пробе) связан с до
полнительным элементом неопределен
ности, которая не имеет частотной интер
претации.
Для преобразования входной величины
в значение измеряемой величины (т.е. ре
зультат анализа) используется модель из
мерения в том виде, как она определяет
ся предписанной аналитической проце
дурой. Однако этой модели, как и всем
моделям в науке, присуща какая-то не
определенность. Всегда лишь предпола
гается, что природа ведет себя в соответ
ствии с принятой моделью, но этого
нельзя знать с полной определенностью.

Количественное описание неопределенности

В аналитической химии широко рекомендуется применение стандартных образцов, но при этом всегда остается неопределенность не только в отношении истинного значения, но и в отношении пригодности конкретного стандартного образца для анализа данной пробы. Требуется некоторое суждение относительно степени, до которой рекомендованный стандартный образец аналогичен анализируемым пробам в конкретной ситуации.

Еще один источник неопределенности появляется тогда, когда измеряемая величина недостаточно полно определена самой процедурой измерений. Возьмите, например, определение "перманга-натной окисляемости", значение которой будет, несомненно, разным при анализе почвенных вод и сточных вод. На это определение могут влиять не только такие факторы, как температура процесса окисления, но и химические эффекты, например, состав матрицы или мешающие компоненты.

Обычной практикой в аналитической химии является введение известной добавки вещества, являющегося близким структурным аналогом или изотопозаме-щенным соединением, по которому судят о степени извлечения соответствующего вещества или даже целого класса соединений. Ясно, что связанная с этим неопределенность может быть экспериментально найдена при условии, что аналитик готов исследовать степень извлечения на всех уровнях концентрации и при всех соотношениях определяемого вещества и добавки да еще при всех "возможных" матрицах. Часто, однако, таких экспериментов не проводят, заменяя их суждениями о:

зависимости извлечения определяе
мого компонента от концентрации,
зависимости извлечения добавки от
концентрации,
зависимости извлечения от (под)типа
матрицы,
идентичности связывания исходного
вещества и добавки в матрице пробы.

Суждения этого типа основывают
ся не на непосредственных результатах из
мерений, а скорее на субъективной (личной)
вероятности - это выражение, которое мы
можем использовать здесь в качестве сино
нима выражений "степень доверия", "инту
итивная вероятность" и "правдоподобие"
[Н.11]. Также предполагается, что степень
доверия, о которой идет речь, опирается не
на внезапное суждение, а на хорошо обдуман
ное и зрелое заключение о вероятности.
Хотя признается, что заключение о
субъективной вероятности у одного челове
ка отличается от такого заключения у дру
гого (а иногда они различаются даже у од
ного человека в разные моменты времени),
эти заключения не являются произвольны
ми, поскольку вытекают из здравого смыс
ла, экспертных знаний и опыта предшеству
ющих исследований.
Может показаться, что субъектив
ность такого оценивания является недостат
ком, но на практике это не должно приво
дить к худшим оценкам по сравнению с
теми, которые получались бы исходя из по
вторных измерений. Особенно это касается
тех ситуаций, когда действительную измен
чивость экспериментальных условий, име
ющую место в реальной жизни, воспроиз
вести просто невозможно, и потому получа
ющиеся в результате экспериментов дакные
не дают реальной картины.
Типичная задача такого рода возни
кает, когда требуется оценить долговремен
ную изменчивость при отсутствии данных
межлабораторного исследования. Очень мо
жет быть, что исследователь, который не
признает возможности замены действитель
но оцененной вероятности (когда такая
оценка отсутствует) субъективной вероятно
стью, упускает из виду важные составляю
щие неопределенности,'и таким образом, он
оказывается в конечном счете менее объек
тивным, чем тот, кто все-таки полагается на
субъективную вероятность.
При оценивании суммарной неопре
деленности нужно иметь в виду две особен
ности оценок, полученных на основе сте
пени доверия:

1 2 3 4 5 6 7 8

	Руководство по эксплуатации Руководство по эксплуатации серии стоматологических установок wod Данное руководство по эксплуатации ■ Храните руководство по эксплуатации в надежном месте и обращайтесь к нему в случае возникновения...		Руководство по летной эксплуатации руководство по летной эксплуатации Это руководство содержит информацию, предоставляемую пилоту в соответствии с требованиями easa в дополнение к другим информационным...
	Руководство по медицинской дезинсекции. Руководство. Р 5 2487-09 Утверждаю Руководство предназначено для индивидуальных предпринимателей и юридических лиц, проводящих дезинсекцию в соответствии с санитарно-эпидемиологическими...		Руководство по программному обеспечению код 114UP3E324 Перед использованием внимательно прочтите данное руководство и изучите все предупреждения; используйте руководство при работе для...
	Руководство по эксплуатации на электронный счетчик cb8 Назначение Комплект документации на электромагнитный расходомер (паспорт, руководство по эксплуатации, руководство по монтажу)		Руководство по эксплуатации Перед началом эксплуатации, пожалуйста,... Держите руководство под рукой, чтобы всегда иметь возможность быстро получить всю необходимую информацию
	Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией...		Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначено для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией...
	Руководство пользователя инвертор/зарядное устройство В настоящем руководстве описана сборка, установка, эксплуатация и устранение неполадок устройства. Пожалуйста, внимательно прочитайте...		Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам...
	Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам...		Руководство по эксплуатации встраиваемый электрический духовой шкаф Настоящее руководство по эксплуатации поможет Вам быстрее познакомиться с Вашим новым духовым шкафом. Просим Вас внимательно прочитать...
	Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией...		Содержание общее руководство Подключения Комбинация электрофортепиано и синтезатора создаёт исполнителю все условия для творчества. Перед использованием пианино рекомендуем...
	Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное...		Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное...

Руководство еврахим / ситак

Похожие: