Скачать 170.59 Kb.
|
Введение. Контроль состава коньячных дистиллятов и коньяков является неотъемлемой частью системы обеспечения качества коньячной продукции. Контроль осуществляют по номенклатуре показателей, включающих разные группы соединений. Существенный вклад в формирование качественных характеристик коньяка вносят средние эфиры. В соответствии с требованиями действующих в РФ стандартов массовая концентрация средних эфиров в пересчете на уксусно-этиловый эфир в коньячных дистиллятах и российских коньяках должна составлять 50-270 мг/100см3 безводного спирта. Использование данного показателя позволяет эффективно контролировать качество производственных образцов, тем не менее, при выявлении признаков фальсификации покомпонентный анализ состава эфиров является более информативным. В коньячных дистиллятах основная масса средних и кислых эфиров представлена этиловыми эфирами жирных кислот, содержание которых, по данным И.М. Скурихина, колеблется от 300 до 1600 мг/дм3, основную долю составляет этилацетат (30-200 мг/дм3) [1]. Сложные эфиры синтезируются дрожжами после окончания деления дрожжевых клеток, а также являются продуктами этерификации [2]. Согласно мнению R. Cantagrel, существуют определенные пределы концентраций ряда компонентов, превышение которых может свидетельствовать о дефектности продукции, к таким показателям относят этилацетат – его концентрация в коньячных дистиллятах, по мнению автора, не должна превышать 600 мг/дм3. Кроме того, положительные показатели качества бренди зависят от концентрации изоамилацетата, его концентрация на уровне 0,3-10 мг/дм3 отображается фруктовыми нотами, более высокий уровень является отрицательным фактором [3]. Согласно данным Mazerolles C. и др. [4, 5], концентрация этилацетата в свежеперегнанном коньячном дистилляте может достигать 1001 мг/дм3. Метилацетат содержится в коньячных дистиллятах и коньяках в гораздо более низких концентрациях. Концентрация изоамилацетата в коньяке, по мнению Т.С. Хиабахова, не должна превышать 1 мг/100 см3 безводного спирта, иначе он сильно маскирует основной аромат коньяка и усиливает сивушные тона [6]. Особая роль в формировании органолептических свойств коньяка отводится «энантовому эфиру», который представляет собой смесь этиловых эфиров высококипящих жирных кислот, придающих коньяку специфические, так называемые «мыльные» тона. Это достигается обеспечением определенных условий при перегонке, в процессе которой происходит новообразование ароматических веществ. По мнению большинства исследователей Франции, «энантовый эфир» представляет собой смесь эфиров жирных кислот С8, С10 и С12 – этилкаприлата, этилкаприната и этиллаурата [5]. Этиловые эфиры высококипящих жирных кислот присутствуют в винограде: концентрация этилкаприлата в винограде составляет от 0,1до 1,0 мг/дм3, этилкаприната – от 0,5 до 2 мг/дм3; в сброженном сусле (виноматериале) их концентрация может достигать 20 и 25 мг/дм3 соответственно [1]. По данным С.А. Савчука, в качественных французских коньяках суммарная концентрация компонентов «энантового эфира» составляет 15–20 мг/дм3 [7]. Согласно результатам статистической обработки комплексных данных по составу коньячных дистиллятов и коньяков высокого уровня качества, вырабатываемых в условиях хозяйств-изготовителей разных агроэкологических зон производства, этилацетат, метилацетат, изоамилацетат и этилкаприлат могут быть отнесены к критериальным компонентам [8]. Это позволяет рассматривать концентрации указанных представителей группы средних эфиров как существенные дополнительные источники информации о качестве продукции. В связи с вышеизложенным целью наших исследований являлись оценка состава, изучение влияния технологических факторов и обоснование параметров контроля качества коньячной продукции на основе покомпонентного анализа средних эфиров. Объекты и методы исследований. Объект исследования – российские коньяки, молодые и выдержанные коньячные дистилляты (от 1 до 40 лет), выработанные по полному технологическому циклу из собственного сырья в условиях хозяйств-изготовителей разных агроэкологических зон стран СНГ и Западной Европы; молодые дистилляты, выработанные в лабораторных и производственных условиях из дрожжевых осадков. Определение легколетучих компонентов проводили газохроматографическим методом (газовый хроматограф «Кристалл 2000» Россия. Обсуждение результатов. При исследовании состава легколетучей фракции коньячных дистиллятов и российских коньяков высокого уровня качества, выработанных в условиях разных агроэкологических зон и хозяйств-изготовителей, в опытных образцах были идентифицированы этилацетат, этилформиат, метилацетат, изобутилацетат, этилбутират, этилвалериат, изоамилоацетат, метилкаприлат, метилкапринат, этилкаприлат, этилкапринат, этиллактат [8]. Согласно результатам статистической обработки экспериментальных данных установлен высокий уровень корреляции между содержанием этилацетата и хозяйством-изготовителем, сроком выдержки (категорией) продукции и уровнем дегустационной оценки; по метилацетату также была установлена корреляция с хозяйством-изготовителем (в коньячных дистиллятах), категорией и уровнем дегустационной оценки (в российских коньяках). Существенный уровень значений парной корреляции был установлен между концентрацией этилкаприлата и хозяйством-изготовителем, а также между уровнем концентрации изоамилацетата и сроком выдержки коньячных дистиллятов [9]. Данные свидетельствуют о том, что в пределах нормируемых действующими стандартами значений концентрация этилацетата и метилацетата оказывает влияние на органолептические свойства продукции, концентрация данных соединений зависит от категории продукции (срока выдержки) и в определенной степени может рассматриваться как один из маркеров при определении хозяйства-изготовителя. Согласно полученным нами экспериментальным данным концентрация этилацетата в коньячных дистиллятах высокого уровня качества составляла от 102,6 до 1968 мг/дм3. Самый широкий интервал разброса значений был установлен в образцах, выработанных на Северном Кавказе, он составил 304,1-1968 мг/дм3. Самые узкие диапазоны установлены в дистиллятах из регионов Ла Манча и Шаранта: 530,3-830,7 и 395,7-706,5 мг/дм3, соответственно. Наиболее низкий уровень концентрации этилацетата установлен в дистиллятах, выработанных в ЗАО «Прасковейское» (долины реки Кумы): 102,6-684,6 мг/дм3. В целом для большинства проанализированных образцов типичным являлся интервал 300-800 мг/дм3, концентрация этилацетата на уровне свыше 1000 мг/дм3 была более характерна для дистиллятов с длительным сроком выдержки в контакте с древесиной дуба (15 лет и больше). Образцы с содержанием этилацетата на уровне свыше 2000 мг/дм3 имели негативную органолептическую оценку. При исследовании общей динамики изменения концентрации этилацетата в процессе выдержки коньячных дистиллятов (в разрезе хозяйств-изготовителей разных зон производства) было установлено, что в период первых 15 лет выдержки в целом наблюдается постепенное увеличение концентрации данного соединения в образцах всех представленных хозяйств (рис. 1а). При анализе динамики изменения концентрации этилацетата на примере российских дистиллятов, которые представлены образцами возрастом до 40 лет включительно, установлена четкая корреляция между сроком выдержки дистиллята в контакте с древесиной дуба и уровнем концентрации этилацетата, который значительно повышается с увеличением возраста дистиллятов. Согласно полученным экспериментальным данным концентрация метилацетата в качественных коньячных дистиллятах составила от 1,4 до 176,4 мг/дм3. Самый высокий уровень массовых концентраций метилацетата являлся типичным для дистиллятов, выработанных в ЗАО «Новокубанское» (Северный Кавказ) (рис. 1б). В целом для продукции всех представленных хозяйств-изготовителей была установлена общая тенденция постепенного повышения концентрации метилацетата в процессе выдержки. При анализе полученных данных по составу российских коньяков с высоким уровнем качества также выявлены общие тенденции увеличения концентрации метилацетата и этилацетата с повышением категории образцов продукции (рис. 2). Рис. 1. Динамика изменения концентрации этилацетата (а) и метилацетата (б) в процессе выдержки коньячных дистиллятов, мг/дм3 Рис. 2. Характерные диапазоны концентраций этилацетата (а) и метилацетата (б) в зависимости от категории российского коньяка, мг/дм3 Максимальный уровень концентрации этилацетата в качественных российских коньяках составил 506, 6 мг/дм3; метилацетата – 57,7 мг/дм3. Анализ полученных данных позволяет рассматривать метилацетат и этилацетат как дополнительные маркеры при оценке возраста коньячных дистиллятов и качества в целом. Концентрация изоамилацетата в опытных образцах коньячных дистиллятов составила от менее 0,1 до 8,2 мг/дм3 (характерным являлся диапазон 0,5-3 мг/дм3), в коньяках – от менее 0,1 до 0,8 мг/дм3. Механизм образования изоамилацетата связан с активностью фермента эстеразы, синтезируемого дрожжевыми клетками, поэтому концентрация изоамилацетата зависит от условий брожения и расы дрожжей [6], как правило, концентрацию данного компонента в коньячных дистиллятах регулируют отбором головной фракции. Согласно данным статобработки между уровнем концентрации изоамилацетата и сроком выдержки коньячных дистиллятов установлен существенный уровень корреляции. При графическом отображении данных по составу наглядно демонстрируется зависимость между сроком выдержки коньячного дистиллята и диапазоном варьирования концентрации изоамилацетата (рис. 3). Таким образом, концентрация изоамилацетата может быть включена в общую номенклатуру контролируемых показателей состава при оценке качества коньячной продукции. При исследовании компонентов «энантового эфира» установлено, что концентрация этилкаприлата в коньячных дистиллятах молодых и выдержанных, выработанных в условиях хозяйств-изготовителей разных зон производства, составляет от 0,2 до 29,8 мг/дм3; концентрация этилкаприната – от менее 0,1 до 28,4 мг/дм3. В российских коньяках разных категорий концентрация этилкаприлата находилась в диапазоне 3,9-10,5 мг/дм3; этилкаприната – 5,8-11,2 мг/дм3. Рис. 3. Динамика изменения массовой концентрации изоамилацетата в коньячных дистиллятах в зависимости от срока выдержки в контакте с древесиной дуба, мг/дм3 (по российским коньячным дистиллятам) Согласно литературным данным, содержание этиловых эфиров высших кислот (каприловой и каприновой) в коньяках стран СНГ характеризуется приблизительным соотношением 2-3:1; во французских коньяках характерно соотношение 0,5-1:1 [7]. По результатам статистической обработки комплекса полученных данных по составу коньячных дистиллятов (Российского производства) и российских коньяков установлено, что концентрация этилкаприлата коррелирует (на значимом уровне) с хозяйством-изготовителем; по этилкапринату зависимости не выявлены [8]. Результаты анализа полученных данных позволяют констатировать наличие тенденции увеличения концентрации этилкаприлата с повышением срока выдержки коньячных дистиллятов, но это повышение для большинства образцов не являлось существенным. Наивысший общий уровень концентрации этилкаприлата установлен в дистиллятах, выработанных в регионе Ла Манча (Испания) – от 23,5 до 29,8 мг/дм3. Высоким уровнем концентрации отличались дистилляты, выработанные в Департаменте Шаранта (Франция), – от 5,1 до 29,0 мг/дм3; в дистиллятах, представленных другими хозяйствами-изготовителями, концентрация этилкаприлата в среднем составляла не более 10 мг/дм3 (рис. 4). Рис. 4. Динамика изменения концентрации этилкаприлата в процессе выдержки коньячных дистиллятов, мг/дм3 Известно, что высокий уровень концентрации компонентов «энантового эфира» в коньячных дистиллятах, к которому стремятся производители в целях улучшения органолептических свойств продукции, достигается при перегонке виноматериалов с дрожжами, исходя из этого на перегонку рекомендуется направлять мутные виноматериалы, содержащие дрожжи [5; 10, 11]. Перегонка с дрожжами способствует значительному повышению концентрации этиловых эфиров, входящих в состав «энантовых эфиров» (до 150%), при этом по некоторым данным концентрация этилкаприлата может достигать 63,0 мг/дм3 дистиллята (70% об) [5]. В соответствии с положениями «Общей технологической инструкции приготовления коньяков» доля дрожжей в столовых (коньячных) виноматериалах, направляемых на перегонку, должна быть до 2% [12]. По данным Н.М. Агеевой и Р.В. Аванесьянца в молодых коньячных дистиллятах, выработанных из сортов Алиготе, Первенец Магарача и Бианка по традиционной технологии, содержание этилкаприлата составило 9,0; 3,7; 6,3 мг/дм3 соответственно; этилкаприната – не более 1,2; при использовании биотехнологического регулирования процесса брожения с помощью биомассы дрожжей наблюдалось увеличение концентрации этилкаприлата и этилкаприната, но не более 16,8 и 4,2 мг/дм3 соответственно [13]. По данным Ю.Ф. Якубы, концентрация этилкаприлата и этилкаприната в средней фракции дистиллята, выработанного из виноматериала из сорта винограда Первенец Магарача разной степени зрелости, составила не более 6,0 и 51,5 мг/дм3 соответственно; тогда как в средней фракции дистиллятов, выработанных из дрожжевых осадков, концентрация этилкаприлата составляла более 19 мг/дм3, этилкаприната – более 170 мг/дм3 [14]. Это свидетельствует о том, что дистилляты из дрожжевых осадков содержат значительно более высокие концентрации этилкаприлата и этилкаприната по сравнению с дистиллятами, выработанными из столового вина с добавлением дрожжей в пределах допустимых норм. Использование таких дистиллятов в качестве сырья при производстве российских коньяков правилами не допускается. Однако перегонка виноматериалов, в которые вводят дрожжевую гущу, а также продукты переработки и автолиза дрожжей (с целью предотвращения возможного подгорания и образования пригорелого тона в коньячном дистилляте), является эффективным и разрешенным приемом [13]. Кроме того, имеются данные, что максимальное количество «энантового эфира» образуется при выдержке виноматериалов на хересных дрожжах, и коньячные дистилляты, полученные в результате такой выдержки, по качеству превосходят дистилляты, полученные из виноматериалов, выдержанных на винных дрожжах [15]. Для установления степени влияния дрожжей на диапазон варьирования концентрации компонентов «энантового эфира» в коньячных дистиллятах нами были получены, и исследованы опытные образцы коньячных дистиллятов, выработанные с использованием дрожжевых осадков и их автолизатов. Для исследований был использован осветленный столовый (коньячный) виноматериал (объемная доля этилового спирта 8,8 %об; массовая концентрация титруемых кислот – 6,9 г/дм3; массовая концентрация общего диоксида серы – 11,0 мг/дм3). Для обогащения коньячных виноматериалов компонентами дрожжей были использованы дрожжевые осадки, полученные после сбраживания насухо белых и красных виноматериалов активными сухими дрожжами (АСД), и дрожжевые осадки, после сбраживания виноматериалов на хересных дрожжах. В результате было подготовлено 10 вариантов виноматериалов вместе с контролем для последующей перекурки: – вариант 1 – контроль (виноматериал коньячный из сортов винограда Бианка и Первенец Магарача); – вариант 2– виноматериал с добавлением 2 % дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания белых виноматериалов на активных сухих дрожжах IOС 9002 (институт Энологии Шампани); – вариант 3– виноматериал с добавлением 2 % дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания белых виноматериалов на активных сухих дрожжах IOС 9002 (институт Энологии Шампани) с настаиванием в течение 2 недель; – вариант 4– виноматериал с добавлением 2 % дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания красных виноматериалов на активных сухих дрожжах IOС 9002; – вариант 5– виноматериал с добавлением 2 % дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания красных виноматериалов на активных сухих дрожжах IOС 9002 с настаиванием в течение 2 недель; – вариант 6– виноматериал с добавлением 2 % дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания виноматериалов на хересных дрожжах; – вариант 7– виноматериал с добавлением 2 % дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания виноматериалов на хересных дрожжах с настаиванием в течение 2 недель; – вариант 8 – виноматериал с добавлением 2 % автолизата дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания белых виноматериалов на активных сухих дрожжах; – вариант 9– виноматериал с добавлением 2 % автолизата дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания красных виноматериалов на активных сухих дрожжах; – вариант 10– виноматериал с добавлением 2 % автолизата дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания виноматериалов на хересных дрожжах. При исследовании состава легколетучей фракции выработанных дистиллятов было установлено, что в результате выдержки виноматериалов на дрожжевых осадках и их автолизатах во всех опытных образцах увеличилась концентрация метилацетата, метилкаприлата и этилкаприлата. Экспериментально установлено, что уровень концентрации этилкаприлата в опытных образцах составил от 4,2 до 16,3 мг/дм3 (рис. 5). Рис. 5. Влияние способа подготовки виноматериалов перед дистилляцией на уровень концентрации этилкаприлата в молодых коньячных дистиллятах, мг/дм3 Наиболее высокий уровень концентрации этилкаприалата был идентифицирован в образцах вариантов 2, 4, 5, 7. Полученные результаты свидетельствуют о том, что добавление в перегоняемый виноматериал дрожжевых осадков способствует большему обогащению коньячных дистиллятов компонентами «энантового эфира», чем использование автолизатов дрожжей. При этом установлено, что при настаивании виноматериала на дрожжах в течение двух недель перед перегонкой уровень концентрации этилкаприлата был выше, чем в вариантах, предусматривающих перегонку виноматериалов сразу после добавления дрожжевых осадков. Следует отметить, что наивысший уровень концентрации этилкаприлата был идентифицирован в образце, полученном с использованием дрожжевого осадка, оставшегося после сбраживания виноматериалов на хересных дрожжах с настаиванием в течение 2 недель (см. рис. 5). Таким образом, добавление дрожжевых осадков в пределах допустимых норм (2%) способствовало увеличению концентрации компонентов «энантового эфира», в частности этилкаприлата, при этом концентрация этилкаприлата в опытных образцах не превышала 18 мг/дм3. При сравнительном анализе составов средних эфиров в образцах дистиллятов, выработанных из столового вина и жидких дрожжевых осадков, установлено, что в образцах, полученных дистилляцией дрожжевых осадков, уровень концентрации средних эфиров более чем в 10 раз выше уровня, установленного в образцах, выработанных из столового вина (рис. 6). Необходимо отметить, что такой прирост эфиров обеспечивался главным образом за счет увеличения концентраций этилкаприлата и этилкаприната. Концентрация этилкаприлата в опытных образцах, полученных в лабораторных условиях, составила от 16,2 до 54,0 мг/дм3; этилкаприната – от 68,0 до 148,2 мг/дм3. В образце, полученном из дрожжевых осадков в производственных условиях, концентрация этилкаприлата составила 56,1 мг/дм3, этилкаприната – 146,8 мг/дм3. Рис. 6. Влияние вида сырья на состав средних эфиров (без учета этилацетата), мг/дм3 Полученные данные подтверждают целесообразность направления на дистилляцию виноматериалов с добавлением дрожжей, при этом существенное увеличение доли дрожжевых осадков позволяет значительно повысить концентрацию этилкаприлата и этилкаприната. Использование такого приема не приводит к ухудшению органолептических свойств коньячной продукции, более того, добросовестные производители тем самым стремятся улучшить качество дистиллятов в целом. Но в таких случаях применяемые технологические приемы должны быть отражены в технологической инструкции на продукцию. Наличие высоких концентраций этилкаприлата и этилкаприната в коньячном дистилляте или коньяке может быть признаком использования существенной доли дрожжевых осадков при производстве, поэтому, если в опытном образце содержание этилкаприлата превышает 40 мг/дм3, требуется более подробное исследование состава. Выводы. Экспериментально установлено, что в коньячных дистиллятах, характеризующихся высоким уровнем качества, концентрация этилацетата не превышает 2000 мг/дм3, метилацетата – 200 мг/дм3. Для российских коньяков типичным является диапазон варьирования концентраций этилацетата на уровне не более 500 мг/дм3, метилацетата – не более 50 мг/дм3; для коньячных дистиллятов – 300-800 мг/дм3 и 10-80 мг/дм3 соответственно. Выявлено, что концентрация изоамилацетата в качественных образцах коньячных дистиллятов составляет от менее 0,1 до 8,2 мг/дм3, в российских коньяках – от менее 0,1 до 0,8 мг/дм3. Экспериментально установлено, что концентрация этилкаприлата в коньячных дистиллятах молодых и выдержанных, выработанных в условиях хозяйств-изготовителей разных зон производства, составляет от 0,2 до 29,8 мг/дм3; концентрация этилкаприната – от менее 0,1 до 28,4 мг/дм3. Показано, что добавление дрожжевых осадков в перегоняемый виноматериал в пределах допустимых норм (2%) способствует увеличению концентрации компонентов «энантового эфира»; концентрация этилкаприлата в коньячном дистилляте на уровне, превышающем 40 мг/дм3, может являться следствием использования значительной доли дрожжевых осадков. Установлено, что этилацетат, метилацетат, изоамилацетат и этилкаприлат могут быть использованы в качестве дополнительных критериев контроля качества коньячной продукции. Литература
|
Руководство по эксплуатации и техобслуживанию информационное сообщение Её продукция служит синонимом надёжности и безопасности. Система контроля качества, существующая в компании, гарантирует надёжность... |
Оценка уровня качества продукции ... |
||
Пояснительная записка к проекту профессионального стандарта «Специалист... Описание состава трудовых функций и обоснование их отнесения к конкретным уровням (подуровням) квалификации 8 |
Производственная лаборатория химического анализа и контроля за качеством... Производственная лаборатория химического анализа и контроля за качеством продукции (далее лаборатория) является структурным подразделением... |
||
Методы анализа сырья и пищевых продуктов В электронном учебном курсе доступность изложения материала сочетается с полнотой освещения вопросов по контролю качества пищевых... |
Должностная инструкция site qc manager / Менеджер контроля качества... Он назначается руководителем департамента контроля качества головного офиса и входит в состав департамента качества |
||
Научно-исследовательская работа (нир) «Разработка аппаратно-программного комплекса диспетчеризации подстанций 35/10 кВ на основе узлов контроля параметров» |
Бизнес-план развитие предприятия по сбору и переработке растительного... Обоснование рентабельности развития предприятия по сбору, переработке и экспорту для реализации на территории Российской Федерации... |
||
Отчет о научно-исследовательской работе по теме «Разработка и обоснование... Тема: «Разработка и обоснование конструктивно-режимных параметров доильного аппарата с управляемым режимом доения» |
Комплекс для спектрального анализа параметров колебаний и балансировки... Комплекс для спектрального анализа параметров колебаний и балансировки оборудования производства фирмы «spm instrument» (Швеция)... |
||
Лабораторная работа №1 Изучение методов контроля параметров врл "Корень-ас" Изучение методов контроля параметров врл "Корень-ас" встроенными средствами контроля |
Генеральный план совмещенный с проектом планировки пояснительная... Выявление проблем градостроительного развития территории поселения на основе анализа параметров городской среды, существующих ресурсов... |
||
Федеральная служба по надзору в сфере здравоохранения и социального... Данные о результатах выборочного контроля качества лекарственных средств, проведенного в 2011году 13 |
Исследование параметров метеорологических условий в производственных помещениях Аимодействия организма человека с внешней средой и санитарными нормами на метеорологические условия в производственных помещениях;... |
||
1. Отсутствие единых правил производства и контроля качества лекарственных средств Неконкурентоспособностью на мировом рынке отечественных производителей, не соблюдающих международные правила производства лекарственных... |
Метод металлографического анализа Лаборатория исследований аварийной авиационной техники (АТ) физическими методами из состава отдела организации и контроля исследований... |
Поиск |